水質在線監測儀的核心在于傳感器/電極,其性能的準確性和穩定性直接關系到工藝控制、合規申報以及環境安全。電極的劣化可能導致誤報警、漏報或長期漂移,進而增加實驗室核查的頻次、引發監管風險或造成不必要的處理費用。因此,建立一套標準化的判定、清洗與更換流程,是保障監測體系長期可信性的基礎性工作。
產物細節直接判定更換的關鍵指征
以下是現場可快速判斷是否需要更換電極的主要指征,按嚴重性從高到低排列:
校準無法通過或多次校準不穩定:例如,pH 電極在 25°C 時的理論斜率約為 59.16 mV/pH,常規可接受范圍為 90–105%(即約 53–62 mV/pH)。若斜率持續低于約 50 mV/pH 或高于約 65 mV/pH,且清洗/再生無效,則應更換。
響應時間嚴重變慢或不穩定:電極達到穩定值所需時間(t90)顯著延長(通常超過正常值的 2–3 倍),且清洗后仍未恢復。
長期漂移明顯且不可控:例如,pH 在短時間內連續漂移且每天漂移量超過 0.05 pH 單位,或電導率/溶解氧(DO)讀數隨時間緩慢偏移且無法通過校準校正。
物理損壞或不可修復的老化:例如,玻璃膜裂紋、膜片有永久劃傷、參比孔堵塞且無法通透、密封圈或接頭嚴重腐蝕。
參比系統失效:參比電極填充液耗盡或污染,導致參比電位波動,儀器顯示參比噪聲或異常。
廠商建議壽命到期且性能下降明顯:即使未出現明顯故障,若已達到常規使用壽命且現場環境惡劣,優先更換可以避免突發性失效。
現場逐步排查與判定流程
按照以下有序步驟逐步排查,盡量在每一步記錄關鍵數值與處理結果,作為后續判斷依據。
目視與安裝檢查
先斷電并目視檢查電極表面、膜、密封圈、接頭與線纜。確認是否有明顯結垢、生物膜、油脂或氣泡附著。
確認流速、取樣口濾網與安裝方向正確,避免因安裝問題導致的響應不良。
基礎清洗與再生
針對可見污垢先進行物理或化學清洗;清洗后徹底沖洗并按廠商推薦進行預潤濕或再水化處理,再次校準。
標準溶液/空氣校準驗證
使用新鮮標準緩沖液或標準電導溶液、空氣飽和水對 DO 進行校準。記錄校準斜率、截距、殘差、t90 等參數。
性能參數記錄
在不同時間段記錄初始讀數、穩定讀數、遲90、漂移速率。將這些數據與歷史正常值或同型號電極的參考值進行比對。
電氣與連接檢查
核查接線端子、接頭、防水密封及接地情況。若懷疑電纜或接口問題,應先更換線纜或接頭再判斷是否為電極本體問題。
現場與實驗室對比
若現場仍無法判斷,采集并送實驗室做離線分析。對比在線讀數與實驗室結果,分析誤差來源。
最終判定
若清洗、修復、接頭更換和再校準均無效,則判定為需要更換電極;若故障由安裝、流速或電纜造成,則按相應修復措施處理。
針對不同電極的清洗與再生方法
在使用任何化學清洗劑前,請確認其與電極材料兼容,佩戴合適的防護裝備,并遵循安全操作規程。
pH/ORP 電極
輕度污染(油膜、表面雜質):先用去離子水沖洗,再用中性洗滌劑輕刷或浸泡 5–10 分鐘,然后大量去離子水沖洗。
無機結垢(如碳酸鹽類):短時間浸泡于 0.05–0.1 M 稀鹽酸或廠商推薦除垢劑,視結垢厚度控制時間,隨后徹底沖洗。避免強酸長期浸泡以免損傷玻璃膜或密封。
有機物/蛋白質:使用酶清洗劑或低濃度過氧化氫(嚴格按說明)處理,必要時重復清洗并徹底沖洗。
參比孔堵塞:使用參比電解液或去離子水小流沖洗參比孔,若參比填充液污染嚴重需更換填充液或更換參比單元。
干燥再生:電極若長時間干燥,放入專用保存液或濕潤介質中再水化 6 小時至 24 小時,視廠商要求決定時間。
電導電極(兩極或四極)
機械污垢或生物膜:采用軟刷或低功率超聲清洗去除附件污物,之后用去離子水沖洗。
油污或有機沉積:使用中性洗滌劑或異丙醇擦拭,避免使用腐蝕性強的溶劑直接接觸電極材料。
校準與電極常數:清洗后用標準電導溶液重新校準并記錄電極常數(cell constant),若常數變化超出合理范圍,考慮更換電極。
溶解氧探頭
膜式探頭:檢查膜的完整性、平滑度與是否起皺。若膜片有劃痕或微孔,應更換膜片并補充或更換電解液。安裝新膜前確認密封圈完好。
極譜/耗極式:若更換膜和補液無效,可能是內部電極耗盡或電極反應表面失活,需要更換電極組件。
氣泡問題:確保取樣口無氣泡并有穩定流速。若常見氣泡問題,調整采樣位置或增加濾網/排氣裝置以防止氣泡附著在膜面。
離子選擇性電極
遵循廠商預潤濕步驟(多數需要在內溶液中靜置數小時至數天),定期補充或更換內溶液,避免干存。對膜退化或響應降低的情況,通常需更換膜或整支電極。
直接更換的情形與緊急處理
優先立即更換的情況包括但不限于:
電極表面出現不可修復的裂紋、破損、長時間無法恢復的膜損壞;
參比電極長期參比電位不穩且無法通過填充液或沖洗恢復;
在法規合規監測點發現數據異常并影響合規判定時,為避免誤判或罰款應立即更換以保證數據可靠;
廠家建議壽命已到且現場環境導致高風險故障(強腐蝕、高濁度、高有機負荷等)。
緊急處理要點:暫時切換至備用電極或并聯儀器、立即采樣送實驗室并做好記錄、通知維護負責人并安排更換。
建議更換周期與影響因素
更換周期并非一刀切,應結合電極類型、現場工況和歷史性能來決定。下列為建議范圍及影響因素說明:
pH/ORP 電極:建議 6–24 個月更換一次。現場若存在高泥沙、高溫、強有機物或頻繁干燥/暴露情形,應縮短更換周期。pH 電極玻璃膜和參比系統是主要耗損點。
電導電極:建議 1–3 年。影響因素包括結垢速率、化學腐蝕、機械磨損與安裝保護(是否配有防護套或自動清洗裝置)。
DO 探頭膜片:膜片通常是消耗品,建議每月檢查并按需更換,常見做法是按季度或更密集頻率更換膜片;探頭主體壽命通常 1–2 年。
離子選擇性電極:建議 6–24 個月更換,具體取決于被測離子的化學性質、樣品基質和膜穩定性。
環境與工況:強酸/強堿、氯化物高、有機溶劑或海水環境會顯著縮短電極壽命;高濁度場景會加速污染和結垢。
最佳實踐是建立“基于性能的更換策略”:即以實際校準斜率、漂移速率與現場巡檢數據為依據,而非單純按時間更換,從而在保證可靠性的同時降低成本。
更換操作步驟與替換后驗證流程
準備與記錄:更換前記錄設備編號、當前故障現象、最后一次校準數據和運行日志。準備必要工具、保存液、備件和防護用品。
停機與安全操作:按現場規程停機、斷電并關閉取樣閥門。確認周圍環境安全。
拆卸舊電極并檢查:小心拆下舊電極,目視記錄舊件外觀(可拍照),觀察膜、密封、填充液情況并寫出簡要描述,便于壽命分析。
預處理新電極:按廠商要求對新電極進行預濕、填充內溶液或預潤濕步驟(例如某些離子電極需要在特定溶液中預潤濕數小時)。若無廠商說明,使用與電極類型兼容的保存液或緩沖液進行預潤濕。
安裝并固定:按原位置正確安裝,確保密封圈、卡位和接線牢固,避免泄漏或松動導致誤差。
初步檢查:通電并觀察儀器自檢信息,確認通訊與診斷參數均正常。
完整校準:進行至少兩點校準(pH)或多點校準(電導),DO 做空氣飽和點與零點(如適用)校正,記錄斜率、截距、殘差、溫度和環境條件。
比對驗證:用標準樣或并行采樣送實驗室對比,建議在更換后 1–3 天內做一次短時復核,并在 1 周內觀察穩定性。
歸檔記錄:將所有數據、照片和操作人員簽名存檔,更新維護日志與設備狀態。
持續跟蹤:在更換后 7–14 天內高頻采樣(例如每天記錄讀數)以確認新電極已進入穩定工作狀態。