地表水、地下水、生活污水等水體中的乙腈可以采用氣相色譜法進行測定,此方法原理如下。
直接注射法:乙腈樣品過濾后直接注射進入氣相色譜儀,經毛細柱分離,NPD檢測器檢測,以相對保留時間定性,色譜峰面積(峰高)定量。
吹掃捕集法:用氮氣對樣品進行吹掃,吹掃出來的目標物通過捕集管富集,然后迅速加熱捕集管,將吸附在捕集管中的乙腈脫附出來,進入氣相色譜儀,經毛細柱分離,FID或NPD檢測器檢測,以相對保留時間定性,色譜峰面積(峰高)定量。
檢測所需試劑
1.乙腈標準儲備液:1.00×104塵駁/嘗。
市售有證標準品,一般以水為溶劑;或用色譜純標準品配制,可先稱重盛有部分純水的10ml容量瓶,而后滴入數滴色譜純的乙腈100mg(精確到0.1mg),稱重。用純水定容、混勻,其濃度約為1.00×104mg/L(精確到10mg/L),作為乙腈標準儲備液。儲備液儲存在具聚四氟乙烯螺旋瓶蓋的瓶中,在20-25℃時能夠穩定3個月。
2.乙腈標準使用液:100塵駁/嘗。
移取一定體積的乙腈標準儲備液至盛有部分純水的100ml容量瓶中,用純水定容,混勻,得到100mg/L的乙腈標準使用液。該標準使用液現用現配。
3.高純氮:純度99.999%。
4.氫氣:純度99.99%。
檢測所需儀器
1.吹掃捕集裝置:吹掃裝置能直接連接到色譜部分,應帶有5塵瀕的吹掃管。捕集管一般選用1/3罷別蒼補蟲、1/3硅膠、1/3活性炭混合吸附劑或其它等效吸附劑。
2.氣相色譜儀:具毛細柱分流/不分流進樣口,能對載氣進行電子壓力控制。配備貴濱頓或狽筆頓檢測器。
3.色譜柱:石英毛細管色譜柱,30塵×0.32塵塵×1.0μ塵,固定相為聚乙二醇(筆貳騁-20慚),或性能相似的色譜柱。
4.氣密性注射器:5塵瀕。
5.微量注射器:5恥瀕、10恥瀕、50恥瀕、100恥瀕、500恥瀕、1000恥瀕。
6.采樣瓶:具聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋的40塵瀕棕色寬口采樣瓶。
7.棕色玻璃瓶:1塵瀕和2塵瀕,具聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。
8.天平:萬分之一天平。
9.容量瓶:礎級,10塵瀕和100塵瀕。
水樣采集
按照規定所有水樣均采集平行雙樣,每批樣品應帶一個全程序空白和一個運輸空白。采集水樣時,應使水樣在水樣瓶中溢流而不留空間。
水樣保存
水樣采集后應立即放入4℃左右冷藏箱內,送回實驗室應盡快分析,如不能及時分析,可在4℃左右冰箱中保存,水樣存放區域無有機物干擾,7天內完成水樣分析。
檢測步驟
直接進樣法分析條件
參考色譜條件:
進樣體積:1.0μ瀕;
進樣口:不分流,溫度220℃;
柱溫:恒溫50℃;
分析時間:15塵頸蒼;
柱流量:恒流7.0塵瀕/塵頸蒼(氮氣);
狽筆頓檢測器:溫度330℃,氫氣3.5塵瀕/塵頸蒼,空氣80塵瀕/塵頸蒼。
參考吹掃捕集條件
取5ml水樣進行吹掃,吹掃時間11min,吹掃溫度35℃,解吸溫度190℃,解吸時間2min,烘烤溫度220℃,烘烤時間7min,吹掃氣體為高純氮氣,吹掃流速40ml/min。
參考色譜條件:
進樣口:分流比7:1,溫度200℃;柱溫:采用貴濱頓恒溫60℃,采用狽筆頓恒溫100℃;
分析時間:采用貴濱頓檢測10塵頸蒼,采用狽筆頓檢測8塵頸蒼;柱流量:恒流2.0塵瀕/塵頸蒼(氮氣);
貴濱頓檢測器:溫度230℃,氫氣40塵瀕/塵頸蒼,空氣400塵瀕/塵頸蒼;狽筆頓檢測器:溫度330℃,氫氣3.5塵瀕/塵頸蒼,空氣60塵瀕/塵頸蒼。
標準曲線的繪制
NPD直接進樣法:取6個100ml容量瓶,依次用乙腈標準使用液(5.3)配制成濃度為0.10、0.50、1.00、2.00、5.00、10.0mg/L的6個標準系列。準確取1.0μl經氣相色譜分析,以峰面積(峰高)為縱坐標,乙腈的濃度為橫坐標,繪制標準曲線。
FID吹掃捕集法:取5個40ml的棕色VOC管,依次用乙腈標準使用液(5.3)配制成濃度為0.5、1.0、2.0、3.0、5.0mg/L的5個標準系列。準確取5.0ml到吹掃管進行吹掃,再經氣相色譜分析。以峰面積(峰高)為縱坐標,乙腈的濃度為橫坐標,繪制標準曲線。
而定量分析可以由校準曲線直接得到四乙基鉛的質量濃度,樣品中四乙基鉛的濃度按照相關公式進行計算。